
作為零碳能源,氫能源一直以來都在全球范圍內(nèi)受到關(guān)注。當(dāng)前,氫能產(chǎn)業(yè)化發(fā)展面臨諸多關(guān)鍵問題,特別是其中的規(guī)?;?、低成本制取及長距離輸運(yùn)等技術(shù)一直是氫能應(yīng)用過程中的瓶頸問題。
目前,我國氫能應(yīng)用的主要形式為高壓氣態(tài)儲氫。相較于高壓氣態(tài)儲、供氫模式,低溫液態(tài)儲供模式具有儲氫比重高(攜氫密度大)、運(yùn)輸成本低、汽化純度高、儲運(yùn)壓力低和使用安全性高等優(yōu)勢,能夠有效控制綜合成本,且運(yùn)輸過程中不涉及復(fù)雜的不安全因素。
此外,液氫在制、儲、運(yùn)方面的優(yōu)勢更加適用于氫能的規(guī)?;⑸虡I(yè)化供應(yīng)。同時(shí),隨著氫能終端應(yīng)用產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,也將倒推對液氫需求的增長。液氫技術(shù)路線必將成為國內(nèi)民用氫能開發(fā)應(yīng)用的重要技術(shù)方式之一。
一、液氫的制取
液氫是現(xiàn)有的有效儲氫密度最大的方式,但獲取液氫的過程存在較高技術(shù)門檻,規(guī)?;迫∫簹鋾r(shí)必須要考慮其能耗和效率等指標(biāo)。
1、全球液氫儲運(yùn)及現(xiàn)狀
目前,全球液氫產(chǎn)能達(dá)到485t/d。美國(共計(jì)18套裝置,總產(chǎn)能為326t/d)和加拿大(共計(jì)5套裝置,總產(chǎn)能81t/d)的液氫產(chǎn)能占據(jù)了全球液氫總產(chǎn)能的80%以上。我國具備液氫生產(chǎn)能力的文昌基地、西昌基地和航天101所,均服務(wù)于航天火箭發(fā)射領(lǐng)域。在民用液氫領(lǐng)域,由101所承建的首座民用市場液氫工廠(產(chǎn)能為0.5t/d)和研發(fā)的具有自主知識產(chǎn)權(quán)基于氦膨脹制冷循環(huán)的國產(chǎn)噸級氫液化工廠(產(chǎn)能為2t/d)已分別于2020年4月和2021年9月成功施工,將我國的液氫產(chǎn)能提升至6t/d。但距離發(fā)達(dá)國家的液氫產(chǎn)能規(guī)模,仍有較大差距。
2、液氫的制取方法
液氫的制取,即氫液化技術(shù),具有多種形式,可按照膨脹過程和熱交換過程進(jìn)行大致分類或結(jié)合。目前,常用的氫液化工藝流程可以分為利用Joule-Thompson效應(yīng)(簡稱“J-T效應(yīng)")節(jié)流膨脹的簡易Linde-Hampson法,以及在此基礎(chǔ)上結(jié)合透平膨脹機(jī)降溫的絕熱膨脹法。在實(shí)際生產(chǎn)過程中根據(jù)液氫產(chǎn)量的大小,絕熱膨脹法又可劃分為利用氦氣作為介質(zhì)膨脹制冷產(chǎn)生低溫,進(jìn)而將高壓氣態(tài)氫冷卻至液態(tài)的逆布雷頓法,以及讓氫氣自身絕熱膨脹降溫的克勞德法。
常用的氫液化方法的簡易原理圖(從左至右依次為Linde-Hampson法,逆布雷頓法,克勞德法)
上述3種方法的簡易流程如圖所示。液化流程中主要用到壓縮機(jī)、換熱器、低溫透平膨脹機(jī)以及節(jié)流閥等設(shè)備。
二、液氫的儲運(yùn)
液氫的儲運(yùn)是液氫安全、高效、規(guī)模化和低成本運(yùn)用的基礎(chǔ),也是解決氫能技術(shù)路線應(yīng)用環(huán)節(jié)的關(guān)鍵。
1、液氫儲運(yùn)技術(shù)
液氫的儲運(yùn)方式可以分為兩類,即采用容器儲運(yùn)和采用管道輸運(yùn)。其中,容器儲運(yùn)在儲存結(jié)構(gòu)形式上一般采用球形儲罐和圓柱形儲罐,在運(yùn)輸形式上采用液氫拖車、液氫鐵路槽車和液氫槽船等。
除了考慮常規(guī)液體運(yùn)輸過程中所涉及的沖擊和震動(dòng)等因素,由于液氫沸點(diǎn)低(20.3K)、汽化潛熱小、易蒸發(fā)的特點(diǎn),容器儲運(yùn)環(huán)節(jié)必須采用嚴(yán)格的減小漏熱的技術(shù)手段,或采用無損儲運(yùn)方式,將液氫的汽化程度降到低或零,否則會引起儲罐升壓,導(dǎo)致超壓風(fēng)險(xiǎn)或放空損失。如下圖所示,從技術(shù)途徑角度,液氫儲運(yùn)主要采用減小熱傳導(dǎo)的被動(dòng)絕熱技術(shù)和在此基礎(chǔ)上疊加的主動(dòng)制冷技術(shù),以減小漏熱或產(chǎn)生額外冷量。
2、液氫儲運(yùn)特點(diǎn)
基于液氫本身的理化特性,其儲運(yùn)方式較目前國內(nèi)大量使用的高壓氣態(tài)儲氫方式存在諸多優(yōu)勢,但其制取過程的相對復(fù)雜也使其存在一定劣勢。
液氫儲運(yùn)優(yōu)勢如下所示:
儲重比大,便于儲運(yùn)及車載
液氫相比于氣態(tài)儲氫的優(yōu)勢是密度大,液氫的密度為70.8kg/m3,分別為20,35,70MPa高壓氫氣的5,3,1.8倍。因此,液氫更加適用于氫的規(guī)模化儲存運(yùn)輸,能夠解決氫能儲運(yùn)環(huán)節(jié)的難題。
儲存壓力低,便于保證安全
液氫儲存在保證容器穩(wěn)定的絕熱基礎(chǔ)上,日常儲存運(yùn)輸?shù)膲毫Φ燃壿^低(一般低于1MPa),遠(yuǎn)低于高壓氣氫儲運(yùn)方式的壓力等級,在日常運(yùn)營過程中更易保證安全。結(jié)合液氫儲重比大的特點(diǎn),在將來氫能規(guī)?;茝V過程中,在建筑密度大、人口密集、用地成本高的城市地區(qū),液氫儲運(yùn)(如液氫加氫站)具有更安全的運(yùn)營體系,且整體系統(tǒng)占地面積更小,所需前期投資成本和運(yùn)營成本更小。
汽化純度高,滿足終端要求
我國對高純氫和超純氫的年消耗巨大(約為590萬t/a),特別是電子行業(yè)(如半導(dǎo)體、電真空材料、硅晶片、光導(dǎo)纖維制造等)以及燃料電池領(lǐng)域,其對高純氫和超純氫的消耗尤其大。當(dāng)前很多工業(yè)氫氣的品質(zhì)難以滿足部分終端用戶對氫氣純度的嚴(yán)格要求,而液氫汽化后的氫氣純度則可以滿足。
液氫儲運(yùn)劣勢如下所示:
液氫路線技術(shù)門檻較高
液氫技術(shù)在我國發(fā)源于航天領(lǐng)域,技術(shù)入門要求較高。目前,液氫規(guī)?;?、儲、運(yùn)、用技術(shù)和經(jīng)驗(yàn)都集中在航天產(chǎn)業(yè),受眾范圍相對封閉。
液化工廠投資大,能耗相對較高
由于氫液化冷箱等關(guān)鍵設(shè)備及技術(shù)發(fā)展滯后,2021年9月之前,國內(nèi)航天領(lǐng)域的氫液化設(shè)備全部被國外公司壟斷。大型氫液化核心設(shè)備受到國外相關(guān)貿(mào)易政策管制,限制設(shè)備出口并禁止技術(shù)交流。這使得氫液化工廠的前期設(shè)備投資較大,加之國內(nèi)目前的民用液氫需求量較小,規(guī)?;瘧?yīng)用程度不足,產(chǎn)能規(guī)模上升緩慢,導(dǎo)致液氫的單位生產(chǎn)能耗比高壓氣氫更大。
液氫儲運(yùn)過程中存在蒸發(fā)損失
目前,在液氫儲運(yùn)過程中,對漏熱導(dǎo)致的蒸發(fā)氫氣基本采用放空方式處理,這會導(dǎo)致一定程度的蒸發(fā)損失。在未來的氫能儲運(yùn)環(huán)節(jié)中,需要采用額外的措施對此部分蒸發(fā)氫氣氣體進(jìn)行回收,以解決直接放空導(dǎo)致的使用率下降問題。
液氫技術(shù)路線適用于氫能的規(guī)?;瘍Υ婧瓦\(yùn)輸,國內(nèi)雖具備一定的液氫自主生產(chǎn)能力,能夠滿足當(dāng)前氫能源在我國起步發(fā)展示范階段的推廣應(yīng)用需求,但還需對未來液氫的規(guī)?;a(chǎn)、儲、運(yùn)技術(shù)進(jìn)行積極研發(fā)和探索, 液氫工廠的產(chǎn)能規(guī)模是決定液氫成本的關(guān)鍵之一。
隨著我國“雙碳"目標(biāo)的提出,清潔能源產(chǎn)業(yè)開始迅速推進(jìn),作為“零碳"能源——?dú)淠艿闹匾咝лd體,液氫將會成為保證氫能規(guī)?;瘧?yīng)用的有效實(shí)施途徑。
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